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化學(xué)反應的危險性評價(jià)及對應安全技術(shù)措施2

更新時(shí)間:2012-09-10 點(diǎn)擊次數:3579
  高壓釜還原反應
  
  化學(xué)反應中反應物質(zhì)失去電子(或電子偏近)的反應,稱(chēng)之為還原反應。還原反應種類(lèi)很多。雖然多數還原反應的反應過(guò)程比較緩和,但是許多還原反應會(huì )產(chǎn)生氫氣或使用氫氣,從而使防火防爆問(wèn)題突出;另外有些反應使用的還原劑和催化劑有很大的燃燒爆炸危險性。下面威海市振泓化工機械有限公司就不同情況作一介紹。
  
  1.利用初生態(tài)氫還原利用鐵粉、鋅粉等金屬在酸、堿作用下生成初生態(tài)氫起還原作用,例如:
  
  硝基苯在鹽酸溶液中被鐵粉還原成苯胺。
  
  鐵粉和鋅粉在潮濕空氣中遇酸性氣體時(shí)可能引起自燃,在儲存時(shí)應特別注意。
  
  反應時(shí)酸、堿的濃度要控制適宜,濃度過(guò)高或過(guò)低均使產(chǎn)生初生態(tài)氫的量不穩定,使反應難以控制。反應溫度也不易過(guò)高,否則容易突然產(chǎn)生大量氫氣而造成沖料。反應過(guò)程中應注意攪拌效果,以防止鐵粉、鋅粉下沉。一旦溫度過(guò)高,底部金屬顆粒翔動(dòng),將產(chǎn)生大量氫氣而造成沖料。反應結束后,磁力反應釜內殘渣中仍有鐵粉、鋅粉在繼續作用,不斷放出氫氣,很不安全,應放入室外儲槽中,加冷水稀釋?zhuān)凵霞由w并設排氣管以導出氫氣。待金屬粉消耗殆盡,再加堿中和。若急于中和,則容易產(chǎn)生大量氫氣并生成大量的熱,會(huì )導致燃燒爆炸。
  
  2.磁力攪拌反應釜:在催化劑作用下加氫有機合成工業(yè)和油脂化學(xué)工業(yè)中,常用雷內鎳(Raney—Ni)、鈀炭等為催化劑使氫活化,然后加入有機物質(zhì)分子中起還原反應,例如苯在催化作用下,經(jīng)加氫生成環(huán)己烷:
  
  催化劑雷內鎳和鈀炭在空氣中吸潮后有自燃的危險。鈀炭更易自燃,平時(shí)不能暴露在空氣中,而要浸在酒精中。反應前必須用氮氣置換反應器的全部空氣,經(jīng)測定證實(shí)含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應結束后應先用氮氣把氫氣置換掉,并以氮封保存。
  
  此外,無(wú)論是利用初生態(tài)氫還原,還是用催化加氫,都是在氫氣存在下,并在加熱加壓條件下進(jìn)行。氫氣的爆炸極限為4%一75%,如果操作失誤或設備泄漏,都極易引起爆炸,操作中要嚴格控制溫度、壓力和流量。廠(chǎng)房的電氣設備必須符合防爆要求,且應采用輕質(zhì)屋頂,開(kāi)設天窗或風(fēng)帽,使氫氣易于飄逸,尾氣排放管要高出房頂并設阻火器。
  
  高溫高壓下的氫對金屬有滲碳作用,易造成氫腐蝕,所以對反應釜和管道的選材要符合要求。對反應釜和管道要定期檢測,以防事故。
  
  3.磁力攪拌反應釜:使用其他還原劑還原常用還原劑中火災性大的有硼氫類(lèi)、四氫化鋰鋁、氫化鈉、保險粉(連二亞硫酸鈉Na2S2O4)、異丙醇鋁等。
  
  常用的硼氫類(lèi)還原劑為鉀硼氫和鈉硼氫。鉀硼氫通常溶解在液堿中比較安全,它們都是遇水燃燒物質(zhì),在潮濕的空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量的氫,同時(shí)產(chǎn)生大量的熱,可使氫氣燃爆。所以應儲于密閉容器,置于干燥處。在生產(chǎn)中,調節酸、堿度時(shí)要特別注意防止加酸過(guò)多、過(guò)快。四氫化鋰鋁有良好的還原性,但遇潮濕空氣、水和酸極易燃,應浸沒(méi)在煤油中儲存。使用時(shí)應先將反應器用氮氣置換干凈,并在氮氣保護下投料和反應。反應熱應由油類(lèi)冷卻劑取走,不應用水,防止水漏入反應器內,發(fā)生爆炸。
  
  用氫化鍋作還原劑與水、酸的反應與四氫化鋰鋁相似,它與甲醇、乙醇等反應也相當激烈,有燃燒爆炸的危險。
  
  保險粉是一種還原效果不錯且較為安全的還原劑。它遇水發(fā)熱,在潮濕的空氣中能分解析出黃色的硫磺蒸氣,硫磺蒸氣自燃點(diǎn)低,易自燃。使用時(shí)應在不斷攪拌下,將保險粉緩緩溶于冷水中,待溶解后再投入反應器與物料反應。
  
  異丙醇鋁常用于醇的還原,反應較溫和。但在制備異丙醇鋁時(shí)須加熱回流,將產(chǎn)生大量氫氣和異丙醇蒸氣,如果鋁片或催化劑三氯化鋁的質(zhì)量不佳,反應就不正常,往往先是不反應,溫度升高后又突然反應,引起沖料,增加了燃燒爆炸的危險性。
  
  磁力攪拌反應釜:采用危險性小而還原性強的新型還原劑對安全生產(chǎn)很有意義,例如用硫化納代替鐵粉還原,可以避免氫氣產(chǎn)生,同時(shí)也消除了鐵泥堆積問(wèn)題。

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